如果選中div的第一個孩子元素，需要使用CSS中的:first-child偽類選擇器。該選擇器用于選中一個元素的第一個子元素元素。

div:first-child {
/* CSS屬性 */
}

例如，如果想要使div的第一個孩子元素的文本顏色為紅色，可以使用以下代碼：

div:first-child {
color: red;
}

需要注意的是，如果div的第一個孩子元素是另一個元素，那么這個選擇器也會對選中的子元素生效。

除了:first-child偽類選擇器之外，還有其他一些可以選中子元素的偽類選擇器，比如:last-child、:nth-child等等。需要根據實際需求選擇合適的偽類選擇器。