CSS樣式井號開頭，是指在CSS樣式表中，如果以井號（#）開頭，表示這是一個ID選擇器，用來選擇HTML文檔中的某一個元素。

#main {
width: 50%;
margin: auto;
background-color: #f2f2f2;
}

上述代碼中，#main是一個ID選擇器，它選擇HTML文檔中id為main的元素，并為其應用CSS樣式。這些CSS樣式包括設置元素的寬度、居中對齊以及背景顏色。

ID選擇器的優點是具有更高的特異性，它可以用來定位文檔中的唯一元素，并為其應用特殊的樣式效果。但是，也應該注意避免濫用ID選擇器，因為過多使用ID選擇器會使CSS樣式表變得復雜難以維護，還可能帶來性能上的問題。

總之，在編寫CSS樣式時，使用井號開頭的ID選擇器是一種常見的方式，可以幫助我們更精確地控制HTML文檔中的元素。