CSS3是一種功能強大的樣式語言，可以用來實現各種各樣的效果。其中，大頭貼效果是一種非常有趣和實用的效果，可以用來增加網站的趣味性和互動性。

在CSS3中，可以通過偽元素:before和:after以及transform等屬性來實現大頭貼效果。下面是一段實現大頭貼效果的CSS代碼：

.avatar {
position: relative;
width: 200px;
height: 200px;
overflow: hidden;
border-radius: 50%;
}
.avatar:before {
content: "";
position: absolute;
top: -70px;
left: -70px;
width: 340px;
height: 340px;
border-radius: 50%;
border: 20px solid #fff;
transform: rotate(-30deg);
z-index: -1;
}
.avatar img {
position: absolute;
top: 0;
left: 0;
width: 100%;
height: 100%;
border-radius: 50%;
}

上述代碼中，.avatar是一個包含頭像圖片的div元素，通過設置border-radius屬性將其變成一個圓形。然后，在.avatar:before偽元素中，通過設置content屬性為空字符串，使其在頁面中不顯示任何內容。接著，通過position屬性將其設置為與.avatar元素重疊在一起。通過設置top和left屬性將其位置調整到頭像中心的上方稍微偏移一點的位置，并且設置width和height屬性使其比頭像大一些。然后，通過設置border屬性使其成為一個白色圓環，通過transform屬性將其旋轉一定角度，以達到大頭貼的效果。最后，通過z-index屬性將其設置為-1，使其在.avatar元素下方。

最后，在.avatar元素中的img子元素中，通過設置position屬性使其位置為absolute，top和left屬性使其與.avatar元素重疊。此外，還通過width和height屬性將其大小調整為與.avatar元素一致，并且通過border-radius屬性使其變成一個圓形。

通過上述代碼，便可以實現一個非常有趣和酷炫的大頭貼效果，為網站增添趣味性和互動性。