在MySQL中，唯一約束和主鍵是非常重要的概念。

唯一約束保證了某列（或某幾列）的值必須唯一；主鍵則是一種特殊的唯一約束，要求在表中某列的每個值都是唯一的。

唯一約束使用UNIQUE關鍵字來定義，例如：

CREATE TABLE users (
id INT AUTO_INCREMENT,
email VARCHAR(255) UNIQUE,
name VARCHAR(255),
PRIMARY KEY (id)
);

上面的例子中，email列被定義為唯一約束，因此在此列中不能有兩個及以上的相同值。

主鍵可以在表中唯一地標識每一行數據，這通常用來獲取或修改數據行。主鍵可以是單個列或多個列的組合，并使用PRIMARY KEY關鍵字定義，例如：

CREATE TABLE users (
id INT AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY,
email VARCHAR(255) UNIQUE,
name VARCHAR(255)
);

上面的例子中，id列是表的主鍵，它使用AUTO_INCREMENT自動創建唯一的值。

盡管主鍵和唯一約束的目的相似，但它們之間仍有不同。主鍵允許NULL值，而唯一約束則不允許。另外，一個表只能有一個主鍵，而可以有多個唯一約束。

在使用MySQL時，根據需要和實際情況來選擇主鍵或唯一約束。