MySQL中的UNION操作是一種用于合并多個SELECT語句結果集的操作符。它可以將兩個或多個SELECT語句的結果合并成一個結果集，返回的結果集不包含重復行。

具體語法如下：

SELECT column_name(s) FROM table1
UNION
SELECT column_name(s) FROM table2;

該語法中，需要合并的每個SELECT語句的結果都必須包含相同的列數，數據類型和順序。并且，UNION操作符默認是按照升序排序，如果需要按照降序排序可以加上ORDER BY DESC語句。

UNION操作符還有幾個相關的擴展，包括UNION ALL、UNION DISTINCT以及INTERSECT和MINUS。其中，UNION ALL在合并結果集時不會去除重復行，而UNION DISTINCT則會去除重復行。INTERSECT操作符返回兩個SELECT語句的交集，而MINUS則返回第一個SELECT語句的結果集中不包含于第二個SELECT語句結果集的行。

使用UNION操作符可以實現一些比較復雜的查詢操作，例如聯合多個表進行多表查詢，統計總和、平均數等聚合函數的查詢等。

總之，UNION操作符是MySQL中一個非常有用的功能，對于處理復雜的SQL查詢問題有很大的幫助。