MySQL是一種廣泛用于的關系型數據庫管理系統，常用于Web應用程序開發中。在MySQL中，主鍵可以用來唯一標識一個表中的每一行數據。如果我們需要為一個表新增主鍵，可以使用ALTER TABLE語句加入一個自增長的ID列。

ALTER TABLE 表名
ADD 列名 INT NOT NULL AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY;

上述語句中，表名為需要添加主鍵的表名，列名為新增的主鍵列名，INT為整數類型，NOT NULL表示不能為空值，AUTO_INCREMENT表示自動遞增，PRIMARY KEY則表示設置主鍵。

在實際的數據庫操作中，我們可以使用以下示例代碼為員工表（employee）添加主鍵：

ALTER TABLE employee
ADD employee_id INT NOT NULL AUTO_INCREMENT PRIMARY KEY;

執行以上代碼后，就為employee表新增了名為employee_id的主鍵列，這個主鍵列自增長不重復，用于唯一標識employee表中每一行數據。